A quarta temporada começa abordando a transformação de Elena em vampira após a mesma ter sofrido um acidente na ponte Wickery e morrido com o sangue de Damon em seu organismo. Agora ela tem que aprender a lidar com isso no mesmo momento em que todos descobrem que possivelmente há uma cura para o vampirismo. Klaus descobre que existe uma antiga fraternidade chamada “Os Cinco” na qual surgem caçadores que ganham habilidades e uma grande obsessão por matar vampiros. A princípio o caçador é Connor, mas quando este é morto por Elena, seu irmão Jeremy Gilbert passa a ser o caçador. Esse é um momento de extrema mudança no triângulo amoroso onde ao contrário de estar com Stefan porque ela o escolheu (Final da 3ª temporada) ela tem sentimentos mais fortes por Damon, descobre-se depois, que ela e Damon tem um elo, e isso é um fato muito incomum de acontecer. Então tudo torna-se ainda mais complicado, porque além de procurarem um modo de encontrar a cura, tentam ao mesmo tempo encontrar uma maneira de quebrar a ligação existente entre Elena e Damon. No meio de tudo isso, entra um novo personagem na trama, Atticus Shane, mais conhecido como professor Shane. Ele começa a ensinar uma nova forma de magia para Bonnie chamada de: Expressão. Mais tarde descobre-se que esse tipo de magia é mais perigosa que magia negra, e que pode até levar à morte quem a pratica. Agora o mapa que os levam a cura e a resposta de como manter Bonnie viva estão com Shane, que tem seus próprios motivos para querer entrar na tumba onde se encontram Sílas (o primeiro ser imortal do mundo) e a cura para o vampirismo. Elena, Stefan, Damon, Bonnie, Shane, Jeremy e Rebekah terão que embarcar nesta aventura que os levará à terras desconhecidas e traiçoeiras. Esta missão, porém é muito perigosa e poderá até mesmo custar suas próprias vidas. No final da temporada, Elena obriga Katherine a tomar a cura e se tornar humana. Damon e Elena ficam juntos. Bonnie morre durante a tentativa de trazer Jeremy de volta à vida. É revelado que Stefan é uma cópia de Silas. Silas tranca Stefan em um cofre e o joga em uma pedreira. Stefan se afoga e Silas volta para Mystic Fall’s para concluir seu terrível plano. Jeremy volta à vida.
- 4 - 1Episódio 1 Oct. 11, 2012
- 4 - 2Episódio 2 Oct. 18, 2012
- 4 - 3Episódio 3 Oct. 25, 2012
- 4 - 4Episódio 4 Nov. 01, 2012
- 4 - 5Episódio 5 Nov. 08, 2012
- 4 - 6Episódio 6 Nov. 15, 2012
- 4 - 7Episódio 7 Nov. 29, 2012
- 4 - 8Episódio 8 Dec. 06, 2012
- 4 - 9Episódio 9 Dec. 13, 2012
- 4 - 10Episódio 10 Jan. 17, 2013
- 4 - 11Episódio 11 Jan. 24, 2013
- 4 - 12Episódio 12 Jan. 31, 2013
- 4 - 13Episódio 13 Feb. 07, 2013
- 4 - 14Episódio 14 Feb. 14, 2013
- 4 - 15Episódio 15 Feb. 21, 2013
- 4 - 16Episódio 16 Mar. 14, 2013
- 4 - 17Episódio 17 Mar. 21, 2013
- 4 - 18Episódio 18 Mar. 28, 2013
- 4 - 19Episódio 19 Apr. 18, 2013
- 4 - 20Episódio 20 Apr. 25, 2013
- 4 - 21Episódio 21 May. 02, 2013
- 4 - 22Episódio 22 May. 09, 2013
- 4 - 23Episódio 23 May. 16, 2013