Depois de baixar o Intersect 2.0, Chuck finalmente escolhe ser um espião, para o desgosto de Sarah. Seis meses depois, após fracassar na escola de espionagem, ele é demitido da CIA e também perdeu o amor de sua vida. O agente da CIA, Daniel Shaw, assume a equipe Bartowski para ajudar na jornada de Chuck para se tornar um espião.
No entanto, as coisas tomam um rumo quando a primeira morte de Sarah é revelada como Evelyn Shaw – esposa de Daniel Shaw, e o Anel toma conta da CIA e da NSA
3 - 1Episódio 1 Jan. 10, 2010
3 - 2Episódio 2 Jan. 10, 2010
3 - 3Episódio 3 Jan. 11, 2010
3 - 4Episódio 4 Jan. 18, 2010
3 - 5Episódio 5 Jan. 25, 2010
3 - 6Episódio 6 Feb. 01, 2010
3 - 7Episódio 7 Feb. 08, 2010
3 - 8Episódio 8 Mar. 01, 2010
3 - 9Episódio 9 Mar. 08, 2010
3 - 10Episódio 10 Mar. 15, 2010
3 - 11Episódio 11 Mar. 22, 2010
3 - 12Episódio 12 Mar. 29, 2010
3 - 13Episódio 13 Apr. 05, 2010
3 - 14Episódio 14 Apr. 26, 2010
3 - 15Episódio 15 May. 03, 2010
3 - 16Episódio 16 May. 10, 2010
3 - 17Episódio 17 May. 17, 2010
3 - 18Episódio 18 May. 24, 2010
3 - 19Episódio 19 May. 24, 2010